化學 · · 9 分鐘

DSE Chem 反應速率攻略|HKEAA 碰撞理論+催化劑+真題拆解

Topic IX 反應速率考碰撞理論、四大影響因素、Maxwell-Boltzmann 分布同催化劑機制。本篇拆解 rate 方程、order 判斷、Ea 圖解陷阱、Na₂S₂O₃+HCl 實驗 walkthrough 及 2019-2024 真題。

DSE Chem 反應速率

反應速率係 DSE Chem 考評最「連鎖」嘅 topic:任何含 catalyst、體溫、濃度、表面積嘅解釋題都要繞返嚟呢度。HKEAA 指引要求學生「解釋影響反應速率嘅因素並用碰撞理論支持」、「用 Maxwell-Boltzmann 分布解釋溫度及催化劑效應」、「由實驗數據求 order」。

呢個 topic 嘅陷阱集中喺「點解」層面。溫度升高 → 反應快?好多人答「粒子碰撞更多」,其實滿分答案要點明「有足夠活化能嘅粒子比例大幅增加」。催化劑點減 Ea?唔係「降低 Ea」咁簡單 — 要講「提供另一條能量較低嘅反應路徑」。只有一字之差,差足兩分。


HKEAA 呢 topic 要求

官方指引要求三個能力:(1) 理解 rate 定義同測量方法;(2) 運用碰撞理論解釋四大因素(濃度、溫度、表面積、催化劑);(3) 由 graph 推 rate — 包括 initial rate、average rate、instantaneous rate。

指引要求學生「明白有效碰撞須具備足夠能量同正確方向」、「使用 Maxwell-Boltzmann 分布曲線解釋溫度及催化劑對反應速率嘅影響」、「由濃度-時間及體積-時間圖判斷 initial/average/instantaneous rate」、「描述 MnO₂/acid-base 等常見催化劑嘅作用」。

— 撮要自 HKEAA《化學課程及評估指引》Topic IX
No. of molecules Kinetic energy T₁ (lower) T₂ (higher) Eₐ only molecules past this point can react
Maxwell-Boltzmann 分布:升溫後曲線峰值降低、向右變寬,Eₐ 右邊面積(具足夠能量嘅粒子)大幅增加

必背 flashcard · 6 張

① Rate 定義同測量方法
Rate = 反應物濃度減少量 / 時間 或 生成物濃度增加量 / 時間(單位:mol dm⁻³ s⁻¹)。測量方法:(1) 體積法(收集氣體,如 CaCO₃ + HCl 嘅 CO₂);(2) 質量法(電子秤紀錄 mass loss);(3) 比色法(過渡金屬顏色變化);(4) 滴定法(quenching 後滴定測 [reactant])。
② 碰撞理論三要素
有效碰撞(effective collision)必須:(1) 粒子互相碰撞(frequency);(2) 能量 ≥ Ea;(3) 方向正確(orientation)。只有同時滿足三項先會發生反應。呢 topic 所有「點解 rate ↑」嘅解釋都要 map 返去呢三項。
③ 四大因素對 rate 嘅影響
濃度/壓力↑ → 單位體積粒子數↑ → 碰撞頻率↑ → rate↑;溫度↑ → 動能↑ + 具足夠 Ea 粒子比例大幅↑ → 有效碰撞↑ → rate↑;表面積↑ → 接觸碰撞頻率↑;催化劑 → 提供低 Ea 途徑 → 具足夠能量粒子比例↑。
④ 催化劑三個特徵
(1) 提供另一條較低 Ea 嘅反應路徑(非「降低原反應嘅 Ea」);(2) 反應結束後催化劑質量同化學性質不變;(3) 只改變 rate,唔改變 ΔH、平衡位置。常見例:MnO₂(H₂O₂ 分解)、Pt/Ni(氫化反應)、enzyme(生化)。
⑤ Order of reaction 由 graph 判斷
Zero order:[A] vs t 係 linear,rate 恆定;Half-life 隨反應減半。First order:ln[A] vs t linear;Half-life 固定。Second order:1/[A] vs t linear。題目常給 [A] vs t 或 initial rate vs [A] 兩組數據要判定 order。
⑥ Initial vs average vs instantaneous rate
Instantaneous rate(某一瞬):畫切線、量斜率。Average rate:兩點之間 (V₂−V₁)/(t₂−t₁)。Initial rate:t=0 嗰刻畫切線,反應曲線最陡位。Initial rate 最常用,因為未有副反應/逆反應干擾。

高頻陷阱 · 4 個

陷阱 1:「升溫後粒子碰撞更多」

錯答模式

只寫「溫度升高令粒子碰撞更多」。碰撞頻率確實略有增加,但呢個唔係主因。Level 5 答案要寫:「溫度升高 → 粒子平均動能增加 → 具有足夠活化能嘅粒子比例大幅增加(Maxwell-Boltzmann 分布曲線右移及變寬)→ 有效碰撞次數倍增 → rate 大幅加快」。

真題:2021 Paper 1B Q6 考此題,評卷員點名「successful collisions with sufficient energy」係 keyword。

陷阱 2:「催化劑降低 Ea」

精確表述

嚴格嚟講,原反應嘅 Ea 唔會被催化劑「降低」。催化劑 提供另一條活化能較低嘅反應路徑(alternative pathway with lower Ea)。能級圖上要畫多條較矮嘅能量曲線,而非壓低原有曲線。

陷阱 3:Initial rate 冇用 t → 0

Tip · 實驗設計

Na₂S₂O₃ + HCl 用「十字消失」方法測 rate,1/t ≈ initial rate。但如果等到反應跑咗 30% 先開始計時就唔係 initial 喇。記得「開始倒反應物一刻即啟動 stopwatch」,而唔係等溶液變混濁先開始。

陷阱 4:Catalyst 改變 Kc/ΔH?

Data Card · Catalyst 只改變動力學

催化劑以相同程度加速正、逆反應 → 平衡位置唔變、Kc 唔變、ΔH 唔變 — 只係「更快到達」同一個平衡。呢點每年 MC 都出。題目:「加入催化劑後,產物平衡產量會上升還是下降?」答:不變。

陷阱 5:壓力 ↑ 但唔係氣相反應

錯答模式

溶液中反應(例:Na₂S₂O₃ + HCl)加壓,寫「rate 增加」。錯!Pressure effect 只適用於 氣相反應,因為升壓相當於增加氣態反應物濃度。Aqueous 溶液或純液相,壓力幾乎冇影響 rate(液體唔被壓縮)。題目見「aq」或「liquid」就唔應該提「壓力」作主因。


三類催化劑 · 必背例子

HKEAA 要求學生識別催化劑類型同舉例。呢類 short-answer 題每年都有一兩分。

類型定義DSE 常考例
Heterogeneous(異相)催化劑同反應物處於不同 stateMnO₂(s) on H₂O₂(aq); Fe(s) in Haber; V₂O₅(s) in Contact; Pt(s) hydrogenation
Homogeneous(同相)催化劑同反應物同 stateconc H₂SO₄(aq) in esterification; H⁺(aq) in iodination of propanone
Biological(酵素)蛋白質催化劑,高度專一性amylase(澱粉→葡萄糖)、catalase(H₂O₂→H₂O+O₂)
Tip · Rate-determining step 概念

多步反應嘅整體 rate 由 最慢嗰步(rate-determining step / RDS)決定。例如 SN1 反應嘅 RDS 係 carbocation 形成,所以 rate 只同 [haloalkane] 有關、同 [nucleophile] 無關 — 呢個解釋 order 點解唔一定等於 stoichiometric coefficient。DSE 只要 qualitative 理解,唔考 rate equation 推導。


Level 5 scoring wording

術語完整 wording
Activation energy (Eₐ)the minimum energy that colliding particles must possess for a reaction to occur
Catalysta substance that increases the rate of a reaction by providing an alternative pathway of lower Eₐ, and remains chemically unchanged at the end
Effective collisiona collision with energy ≥ Eₐ and correct orientation
Effect of T ↑ (Level 5)a greater proportion of molecules possesses energy ≥ Eₐ; frequency of effective collisions increases significantly

答題 framework · 「點解 rate 改變」三層

層次Level 4Level 5
粒子層「粒子數增加」「單位體積粒子數/動能/具 Ea 粒子比例改變」
碰撞層「碰撞增加」「effective / successful collisions with sufficient Ea increase」
結論「rate ↑」「rate ∝ frequency of effective collisions, therefore rate increases」

真題 walkthrough · 2 題

真題 1:2020 Paper 1B · MnO₂ 催化 H₂O₂ · 4 marks

題目(paraphrase):加入 MnO₂ 到 H₂O₂(aq),用 Maxwell-Boltzmann 分布解釋點解反應加快。

Model:MnO₂ acts as a catalyst providing an alternative reaction pathway with a lower activation energy Eₐ' (1). On the Maxwell-Boltzmann curve, the Eₐ' threshold is shifted to the left (1); at the same temperature, a much larger fraction of molecules now possesses energy ≥ Eₐ' (1). Therefore the frequency of effective collisions increases, giving a faster rate; MnO₂ itself is recovered unchanged (1).

真題 2:2022 Paper 1B · Na₂S₂O₃ + HCl · 3 marks

題目(paraphrase):用不同濃度 Na₂S₂O₃ + HCl,記錄「十字消失時間 t」。解釋 1/t 點解可以代表 rate,並預測 [Na₂S₂O₃] 加倍時 t 嘅變化。

Model:The cross disappears when a fixed amount of S precipitate (same for all trials) has formed; t is the time taken to form this fixed amount, so rate ∝ 1/t (1). If first-order w.r.t. [Na₂S₂O₃]: doubling [Na₂S₂O₃] doubles rate, so t is halved (1). Higher [Na₂S₂O₃] → more frequent effective collisions between S₂O₃²⁻ and H⁺ → faster precipitation (1).


學習路徑 · 3 步

1
掌握 Maxwell-Boltzmann 圖

/dse-chem/rate-of-reaction/ 訓練三種情境畫圖(升溫/加催化劑/加濃度)。

2
App 做 graph 判斷題

下載 DSE 神器 Chem App,做 20 題 order 判斷 + 10 題初速計算。

3
背熟三條實驗

Flashcard 區,熟 Na₂S₂O₃+HCl、CaCO₃+HCl、H₂O₂+MnO₂ 三大經典實驗。


反應速率嘅 Eₐ / transition state 概念同 能量學 共享能級圖;催化劑 + 反應條件嘅 化學平衡工業化學 優化(e.g. Haber/Contact)同一 logic 鏈。評核分析見 HKEAA 分析

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