DSE 化學 · Topic VII
氧化還原反應、化學電池和電解
Redox Reactions, Chemical Cells and Electrolysis
氧化還原的電子轉移概念、半方程式配平及電解池/化學電池的電極反應是高頻考點。
01
氧化態與半方程式
Oxidation State and Half-Equations
氧化還原定義、半方程式配平步驟及電化學序應用
核心考點
1. 氧化還原基本概念
考評提示:OIL RIG 定義 + 半方程式配平步驟
- 氧化 (Oxidation):失去電子 (OIL — Oxidation Is Loss);還原 (Reduction):得到電子 (RIG — Reduction Is Gain)。
常見題型
找出化合物中各原子的氧化數
- 規則:單質氧化數 = 0;中性化合物各原子氧化數總和 = 0;多原子離子各原子氧化數總和 = 離子電荷。
- 固定氧化數:Group I 金屬 +1,Group II 金屬 +2;H 通常 +1(金屬氫化物中 −1);O 通常 −2(過氧化物中 −1、OF₂ 中 +2)。
- 例(KMnO₄):K = +1,O = −2×4 = −8,故 Mn = +7。
- 例(Cr₂O₇²⁻):O = −2×7 = −14,總電荷 −2,故 2Cr = +12,單個 Cr = +6。
利用氧化數變化辨認氧化還原反應及氧化劑/還原劑
- 定義:氧化 = 失電子/氧化數上升;還原 = 得電子/氧化數下降。
- 例:Zn + CuSO₄ → ZnSO₄ + Cu——Zn 由 0 升為 +2(氧化,作還原劑);Cu 由 +2 降為 0(還原,作氧化劑)。
- 氧化劑:本身被還原,使其他物質被氧化(如 MnO₄⁻、Cr₂O₇²⁻、Cl₂、濃 H₂SO₄)。
- 還原劑:本身被氧化,使其他物質被還原(如 Zn、Fe²⁺、I⁻、SO₃²⁻)。
配平半方程式並組合為總氧化還原方程式
- 步驟1:分別寫氧化/還原半反應,平衡主要元素。
- 步驟2:平衡氧用 H₂O,平衡氫用 H⁺(酸性溶液),最後加 e⁻ 平衡電荷。
- 例:MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ → Mn²⁺ + 4H₂O(還原);Fe²⁺ → Fe³⁺ + e⁻(氧化)。
- 步驟3:使兩式電子數相同(×5 於 Fe 式),相加消去 e⁻:MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5Fe²⁺ → Mn²⁺ + 4H₂O + 5Fe³⁺。
描述酸化 KMnO₄ 與 Fe²⁺(aq) 反應的觀察及結論
- 加入試劑:將少量 FeSO₄(aq) 加入紫色酸化 KMnO₄(aq)。
- 觀察:紫色(KMnO₄)褪為近乎無色(Mn²⁺ 在稀溶液中幾乎無色)。
- 結論:MnO₄⁻ 被還原為 Mn²⁺,Fe²⁺ 被氧化為 Fe³⁺(可進一步用 KSCN 變紅色驗證 Fe³⁺)。
- 陷阱:觀察不可寫成「MnO₄⁻ 變 Mn²⁺」,應只寫顏色(紫色→無色);並須指明是酸性環境否則會產生棕色 MnO₂ 沉澱。
比較不同濃度 HNO₃ 與銅的氧化還原反應
- 稀 HNO₃(約 2 mol dm⁻³):3Cu + 8HNO₃ → 3Cu(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O;產生無色 NO(遇空氣變棕色 NO₂)。
- 濃 HNO₃(約 16 mol dm⁻³):Cu + 4HNO₃ → Cu(NO₃)₂ + 2NO₂ + 2H₂O;產生棕紅色刺鼻 NO₂。
- 共通觀察:藍色 Cu²⁺(aq) 生成,銅條逐漸溶解;氣體產生劇烈。
- 氧化數分析:Cu 0→+2(失2e⁻);N 在稀 HNO₃ 由 +5 降至 +2 (NO),在濃 HNO₃ 由 +5 降至 +4 (NO₂)。
說明濃 H₂SO₄ 與金屬反應的氧化性
- 稀 H₂SO₄:僅作為普通酸,與活性金屬(Zn、Mg)反應產生 H₂。
- 濃 H₂SO₄:強氧化劑,與 Cu 加熱反應:Cu + 2H₂SO₄ → CuSO₄ + SO₂ + 2H₂O。
- 觀察:藍色 CuSO₄ 生成,放出刺鼻 SO₂(使酸化 K₂Cr₂O₇ 由橙變綠、使濕潤藍石蕊變紅)。
- 氧化數變化:Cu 0→+2;S 於 H₂SO₄ 為 +6 降為 SO₂ 的 +4,證明 H₂SO₄ 中 S 被還原、Cu 被氧化。
解釋電化序與氧化還原可能性的關係
- 電化序:按金屬放電傾向排序(K > Na > Ca > Mg > Al > Zn > Fe > Cu > Ag > Au);越上者還原能力越強、離子氧化能力越弱。
- 規則:上方金屬能取代下方金屬的離子(如 Zn + CuSO₄ → ZnSO₄ + Cu 可行)。
- 反向不可行:Cu + ZnSO₄ → 沒有反應(Cu 不能取代 Zn)。
- 應用:預測置換反應可行性、解釋伽伐尼電池電壓及電解陰極優先放電次序。
寫出氫氧燃料電池的半反應式及總方程式
- 陽極(氧化,燃料端):2H₂ + 4OH⁻ → 4H₂O + 4e⁻(鹼性電解質);或 2H₂ → 4H⁺ + 4e⁻(酸性電解質)。
- 陰極(還原,空氣端):O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻(鹼性);或 O₂ + 4H⁺ + 4e⁻ → 2H₂O(酸性)。
- 總反應:2H₂ + O₂ → 2H₂O(唯一副產物是水)。
- 優點:能量效率高、不產 CO₂,副產物水可飲用;缺點:氫氣貯存困難、催化劑昂貴、基建不普及。
02
電解產物預測
Predicting Electrolysis Products
電解不同溶液的產物預測規律及離子優先放電次序
核心考點
1. 電解產物預測規律
考評提示:稀/濃 NaCl 電解產物差異 + 離子放電優先次序
- 電解稀 NaCl(aq):陰極:2H⁺ + 2e⁻ → H₂;陽極:4OH⁻ − 4e⁻ → O₂ + 2H₂O(稀溶液 OH⁻ 放電)。電解濃 NaCl(aq):陽極:2Cl⁻ − 2e⁻ → Cl₂。
常見題型
描述電解池的基本結構及工作原理
- 組件:直流電源、兩個電極(陽極接正極、陰極接負極)、電解質(熔融或水溶液)。
- 陽極(+)吸引陰離子,發生氧化(失電子);陰極(−)吸引陽離子,發生還原(得電子)。
- 電子於外電路由電源負極流向陰極、由陽極流回電源正極;離子於電解液中移動形成迴路。
- 電解原理:以電能驅動不自發的氧化還原反應,實現物質分解。
預測電解稀 H₂SO₄ 的產物及寫出半反應式
- 陰極:2H⁺(aq) + 2e⁻ → H₂(g)——H⁺ 在電化序中比 SO₄²⁻ 更優先(實際上 SO₄²⁻ 不在陰極反應)。
- 陽極:2H₂O(l) → O₂(g) + 4H⁺(aq) + 4e⁻——水的氧化比 SO₄²⁻ 易(SO₄²⁻ 太穩定不能放電)。
- 總反應:2H₂O → 2H₂ + O₂(即電解水),電解液 H₂SO₄ 濃度逐漸上升(水被分解)。
- 體積比:陰陽極氣體體積比 V(H₂):V(O₂) = 2:1。
比較稀、濃 NaCl(aq) 電解的陽極產物
- 稀 NaCl(aq)(<10%):陽極:2H₂O → O₂ + 4H⁺ + 4e⁻——水優先放電(H₂O 較 Cl⁻ 易氧化)。
- 濃 NaCl(aq)(>20%,氯鹼工業):陽極:2Cl⁻ → Cl₂ + 2e⁻——Cl⁻ 因濃度高而優先放電(濃度效應)。
- 陰極(皆同):2H₂O + 2e⁻ → H₂ + 2OH⁻(Na⁺ 在電化序甚上,不放電)。
- 觀察:濃 NaCl 陽極產生黃綠色刺鼻 Cl₂;稀 NaCl 陽極產生無色 O₂,並使帶火星木條重燃。
說明影響離子優先放電次序的三個因素
- 因素1(電化序):陽離子於陰極放電難易依電化序——越下者越易放電(如 Cu²⁺ 比 Na⁺ 易放電);陰離子 OH⁻/水比 SO₄²⁻/NO₃⁻ 易放電。
- 因素2(離子濃度):高濃度離子會優先放電,即使其電化序位置不是最有利(例:濃 NaCl 中 Cl⁻ 先於水放電)。
- 因素3(電極性質):活性電極(如 Cu 陽極)本身會被氧化取代水/陰離子放電(如銅電極上:Cu → Cu²⁺ + 2e⁻)。
- 綜合判斷:須同時考慮三因素,不能單憑電化序作預測;工業上可透過調節濃度及電極選擇生成所需產物。
以惰性電極電解 CuSO₄(aq) 預測產物及可見變化
- 陰極(碳/鉑):Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu——紅棕色銅沉積於陰極(Cu²⁺ 在電化序比 H⁺ 低,優先放電)。
- 陽極(碳/鉑):2H₂O → O₂ + 4H⁺ + 4e⁻——放出無色 O₂(SO₄²⁻ 不放電)。
- 電解液可見變化:藍色漸淡(Cu²⁺ 被消耗),最終變無色;溶液酸性上升(產生 H⁺)。
- 陷阱:不可寫 SO₄²⁻ → SO₃ + O₂(錯誤),因 SO₄²⁻ 太穩定不放電;陽極氣體來自水。
描述電鍍(如鍍銅)的原理及步驟
- 原理:以待鍍物件作陰極(如鐵匙)、純銅作陽極、CuSO₄(aq) 為電解液;通電時 Cu 於陰極沉積。
- 陰極反應:Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu(沉積於鐵匙表面);陽極反應:Cu → Cu²⁺ + 2e⁻(純銅片逐漸溶解)。
- 淨效果:電解液中 [Cu²⁺] 保持不變;銅由陽極穩定轉移至陰極,溶液顏色不褪。
- 用途:改善外觀、防腐蝕、增強導電性;工業應用包括器具裝飾、電子產品、反光鏡。
解釋為何活潑金屬須用電解法提取
- 活潑金屬(Na、K、Ca、Mg、Al):其離子還原傾向極低,不能被碳或 CO 還原(化學還原能力不足)。
- 例(Al):Al₂O₃ 在熔融冰晶石 (Na₃AlF₆) 中電解;陰極:Al³⁺ + 3e⁻ → Al;陽極:2O²⁻ → O₂ + 4e⁻。
- 水溶液不可行:因 Al³⁺ 比 H⁺ 在 ECS 高,電解水溶液只會產生 H₂,得不到鋁。
- 對比:較不活潑金屬(Zn、Fe、Pb)可用碳還原氧化物取得(在高爐中);最不活潑金屬(Au、Ag)可天然態存在。
分析含多種陽離子溶液電解時的放電次序
- 情境:電解同時含 Cu²⁺、Fe²⁺、Na⁺ 及 H⁺ 的水溶液,使用惰性電極。
- 陰極放電次序(由易到難):Cu²⁺ > H⁺ > Fe²⁺ > Na⁺(依電化序由下至上)。
- 初期:陰極先析出紅棕色 Cu;當 Cu²⁺ 耗盡,才開始產生 H₂;Fe²⁺ 在常見濃度下不會放電(H⁺ 較優先);Na⁺ 永不放電。
- 陷阱:不可一次列出所有陽離子同時放電;須按濃度及電化序逐步分析;電解過程中產物會隨時間改變。
03
日常生活使用的化學電池
Chemical Cells in Everyday Life
原電池與二級電池特徵、常見6種電池比較及乾電池環境影響
核心考點
1. 原電池與二級電池
考評提示:原電池不可充電,二級電池可逆充電;常考6種電池特徵配對
- 原電池 (primary cell):電極反應不可逆,耗盡後須棄置;例:鋅碳電池、鹼性錳電池、氧化銀電池。
- 二級電池 (secondary/rechargeable cell):反應可逆,可充電重用;例:鋰離子、NiMH、鉛酸蓄電池。
- 選擇電池考量:大小、電壓、電容量、可充電性、價格、使用壽命。
- 鋅碳電池:1.5 V,低成本,電容量小,適用於遙控器等低耗電設備;鹼性錳電池:1.5 V,較高電容量及使用壽命。
- 氧化銀電池:1.55 V,小型鈕扣狀,電壓穩定,用於手錶及助聽器;鋰離子電池:3.7 V,高能量密度,用於手機、手提電腦。
- NiMH 電池:1.2 V,可充電,無毒性鎘,用於相機及混合動力車;鉛酸蓄電池:2 V/單元(汽車6單元共12 V),用於汽車起動。
2. 乾電池的環境影響
考評提示:重金屬污染、電池回收的重要性
- 乾電池含 Zn、Mn、Hg、Cd、Pb 等重金屬;棄置於堆填區會滲入土壤及地下水,毒害生物並經食物鏈累積。
- 應將廢電池分類回收,以減少重金屬污染及節省資源。
常見題型
區別原電池與二級電池並各舉兩例
- 原電池:電極反應不可逆,電能耗盡後須棄置;例:鋅碳電池、鹼性錳電池。
- 二級電池:電極反應可逆,可透過充電使反應逆向進行以重用;例:鋰離子電池、鉛酸蓄電池。
- 經濟與環境考量:二級電池雖初始成本較高,但可重複使用,長遠更經濟及減少廢電池棄置。
描述鋅碳電池與鹼性錳電池的特徵與差異
- 相似點:兩者電壓均為 1.5 V,均為原電池,陽極為鋅。
- 電解質不同:鋅碳電池使用 NH₄Cl 糊狀電解質(酸性);鹼性錳電池使用 KOH(鹼性)。
- 電容量:鹼性錳電池比鋅碳電池有較大電容量及較長使用壽命,尤其在高耗電設備中。
- 用途:鋅碳電池用於遙控器等低耗電裝置;鹼性錳電池用於玩具、閃光燈等較高耗電裝置。
解釋為何氧化銀電池適合用於手錶
- 電壓穩定:氧化銀電池在使用期間電壓幾乎保持不變(1.55 V),適合精密計時。
- 體積細小:可製成鈕扣型,配合手錶的小型設計。
- 電容量相對高:可長時間供電,減少更換次數。
- 缺點:價格較高,且含銀資源有限。
比較鋰離子電池與 NiMH 電池的特性
- 電壓:鋰離子 3.7 V,遠高於 NiMH 的 1.2 V。
- 能量密度:鋰離子較高,相同質量下儲電更多,適用於智能電話及電動車。
- 記憶效應:NiMH 有輕微記憶效應(部分充電後電容量下降),鋰離子無明顯記憶效應。
- 安全性:鋰離子電池過充或受衝擊可能起火;NiMH 相對安全。
描述鉛酸蓄電池的特徵及用途
- 每個單元電壓約 2 V,汽車蓄電池由 6 個單元串聯共給出 12 V。
- 可提供極大電流,適合汽車起動馬達及汽車電子系統。
- 可充電重用,使用壽命可達 3–5 年。
- 缺點:體積大而重,含鉛和稀硫酸,棄置不當會污染環境。
評估乾電池對環境造成的影響及對策
- 污染成因:電池含 Hg、Cd、Pb、Zn、Mn 等重金屬,任意棄置會滲入土壤及地下水。
- 健康影響:重金屬經食物鏈累積,損害神經系統、腎臟及肝臟。
- 對策一:設立電池回收計劃,分類收集後進行處理及資源回收。
- 對策二:優先使用可充電電池以減少廢電池數量;立法禁用高毒性電池(如含汞電池)。
論證為何電動車偏好使用鋰離子電池而非鉛酸蓄電池
- 能量密度:鋰離子電池能量密度遠高於鉛酸電池,同等重量下行駛距離更長。
- 重量:鋰離子電池較輕,減少整車重量,提高能源效益。
- 循環壽命:鋰離子電池充放電循環次數更多(1000+ 次),鉛酸僅 300–500 次。
- 環保:鋰離子不含鉛及酸液,棄置污染較少(但仍需回收鈷、鋰等資源)。
選擇最適合以下情況的電池並解釋:(a) 石英手錶 (b) 汽車起動 (c) 智能電話
- (a) 石英手錶:氧化銀電池。電壓穩定 1.55 V、體積細小、電容量足夠長時間供電。
- (b) 汽車起動:鉛酸蓄電池。可提供高電流起動引擎、12 V 符合汽車系統、可充電循環使用。
- (c) 智能電話:鋰離子電池。高能量密度使裝置輕便、電壓高 (3.7 V)、可充電 1000+ 次。
04
簡單化學電池中的反應
Reactions in Simple Chemical Cells
雙金屬電極電池、鹽橋功能、半電池 EMF 量度及半反應式書寫
核心考點
1. 簡單電池的結構
考評提示:雙金屬電極與電解質、鹽橋、半電池組合
- 簡單電池組成:兩種不同金屬電極 + 一種電解質(如稀硫酸);電子從較活潑金屬(負極)經外電路流至較不活潑金屬(正極)。
- 單一電解質電池的問題:正極處生成的氣體(如 H₂)可能附於電極阻礙反應;溶液混合會導致電壓不穩。
- 半電池 (half-cell):將金屬浸於其離子溶液中(如 Zn│Zn²⁺(aq));兩半電池透過鹽橋連接構成完整電池。
- 鹽橋/多孔裝置功能:容許離子流動以完成電路、保持兩半電池電中性,並防止兩種電解質直接混合。鹽橋常用 KNO₃ 或 KCl 飽和溶液(不與電極反應)。
- 量度 EMF:用高阻抗伏特計連接兩電極,正極接伏特計正端讀數為正值(即電池 EMF)。不同金屬對給出不同電壓,因兩者電化序位置差距不同。
2. 半反應式與總反應式
考評提示:負極氧化、正極還原;電子流向預測
- 負極(較活潑金屬)發生氧化,釋出電子:M(s) → Mⁿ⁺(aq) + ne⁻;正極(較不活潑金屬或其離子)獲電子發生還原。
- 例:Zn│Zn²⁺(aq)∥Cu²⁺(aq)│Cu 電池——負極 Zn → Zn²⁺ + 2e⁻;正極 Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu;總反應 Zn + Cu²⁺ → Zn²⁺ + Cu;EMF ≈ 1.10 V。
- 電子流動方向:外電路由負極(較活潑金屬)流向正極;電池內部由正離子向正極、負離子向負極移動(透過鹽橋)。
常見題型
描述如何用鋅片、銅片及稀硫酸組裝簡單化學電池並量度電壓
- 將鋅片和銅片分別浸入盛有稀硫酸的燒杯中,注意兩電極不接觸。
- 用導線及高阻抗伏特計連接兩金屬片,伏特計正端接銅片。
- 觀察:鋅片逐漸溶解(氧化),銅片表面產生氣泡(H₂);伏特計讀出約 1.1 V 的 EMF。
- 改變金屬對(如 Mg-Cu、Zn-Ag)可觀察到不同電壓,因兩金屬電化序位置差距不同。
解釋單一電解質電池面對的問題及如何用鹽橋解決
- 問題一:在正極處 H⁺ 被還原產生 H₂ 氣體,氣泡覆蓋電極表面,增加內阻,令電壓隨時間下降。
- 問題二:兩金屬離子直接混合影響反應進行,電池壽命短。
- 解決方法:將兩金屬改為半電池形式(金屬浸於自身鹽溶液),以鹽橋連接。
- 鹽橋提供離子路徑以完成電路、保持兩半電池電中性,同時防止兩溶液直接混合。
書寫 Zn│Zn²⁺(aq)∥Cu²⁺(aq)│Cu 電池的半反應式及總反應式
- 負極(鋅半電池,氧化):Zn(s) → Zn²⁺(aq) + 2e⁻。
- 正極(銅半電池,還原):Cu²⁺(aq) + 2e⁻ → Cu(s)。
- 總電池反應式:Zn(s) + Cu²⁺(aq) → Zn²⁺(aq) + Cu(s)。
- EMF 約 1.10 V;電子從鋅電極經外電路流向銅電極。
解釋鹽橋的功能並說明選用 KNO₃ 的原因
- 功能一:容許離子移動完成電路,讓電流持續流動。
- 功能二:保持兩半電池電中性——陽離子流向還原半電池、陰離子流向氧化半電池。
- 選用 KNO₃:K⁺ 和 NO₃⁻ 不會與電極金屬或電解質發生反應或沉澱。
- 亦可用飽和 KCl,但若半電池含 Ag⁺ 會產生 AgCl 沉澱阻塞鹽橋,則不適用。
預測 Mg│Mg²⁺(aq)∥Cu²⁺(aq)│Cu 電池的電子流方向及電壓大小
- Mg 在電化序中位置比 Cu 高得多,活潑性遠大於 Cu。
- 負極為 Mg 半電池:Mg → Mg²⁺ + 2e⁻;正極為 Cu 半電池:Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu。
- 電子從 Mg 電極經外電路流向 Cu 電極。
- 電壓比 Zn-Cu 電池更高(約 2.7 V),因 Mg 與 Cu 在電化序位置差距較大。
描述量度化學電池 EMF 的正確實驗程序
- 儀器:高阻抗數位伏特計(減少電路中電流以接近真實 EMF)。
- 步驟:先組裝兩個半電池及鹽橋,確保電極不被氧化污染。
- 將伏特計兩端分別連接兩金屬電極,正端接預期的正極。
- 在電流極小情況下讀取穩定讀數;若讀數為負值,表示正負極接反,調換即可。
解釋為何使用不同金屬對作電極會產生不同電壓
- 電池電壓大小取決於兩電極間還原傾向的差距。
- 在電化序中位置相差越遠,兩金屬的還原電位差越大,產生的 EMF 越高。
- 例:Mg-Cu 電壓 (~2.7 V) > Zn-Cu (~1.1 V) > Fe-Cu (~0.8 V)。
- 若兩金屬在電化序位置相同或非常接近(如 Cu-Ag 間隔小),EMF 較小。
預測 Zn│Zn²⁺(aq)∥Ag⁺(aq)│Ag 電池內部變化及電子流
- 電子流:外電路由鋅電極流向銀電極(鋅較活潑)。
- 負極(氧化):Zn(s) → Zn²⁺(aq) + 2e⁻,鋅電極質量減少,Zn²⁺ 濃度上升。
- 正極(還原):Ag⁺(aq) + e⁻ → Ag(s),銀電極質量增加,Ag⁺ 濃度下降。
- 鹽橋內:K⁺ 流向銀半電池以平衡減少的正電荷,NO₃⁻ 流向鋅半電池以平衡新增的正電荷。
05
化學電池內的氧化還原反應
Redox Reactions in Chemical Cells
惰性電極電池、氫氧燃料電池原理及半反應式、燃料電池優缺點
核心考點
1. 惰性電極化學電池
考評提示:以碳或鉑電極觀察氧化還原,書寫半反應式
- 惰性電極(如石墨、鉑)自身不參與氧化還原,只作為電子轉移的通道,容許不同氧化態的離子於電極處發生半反應。
- 例:Fe²⁺/Fe³⁺ │C ∥ Br₂/Br⁻│C 電池;負極:2Fe²⁺ → 2Fe³⁺ + 2e⁻;正極:Br₂ + 2e⁻ → 2Br⁻;總離子反應:2Fe²⁺ + Br₂ → 2Fe³⁺ + 2Br⁻。
- 觀察:負極溶液由淺綠色 (Fe²⁺) 變為黃色/淺棕色 (Fe³⁺);正極溶液橙紅色 (Br₂) 逐漸變淡(形成 Br⁻)。
2. 氫氧燃料電池
考評提示:半反應式、優缺點、環境考量
- 氫氧燃料電池原理:H₂ 與 O₂ 連續供入兩個惰性多孔電極,將化學能直接轉化為電能,產物為水。
- 鹼性電解質(KOH):負極 2H₂ + 4OH⁻ → 4H₂O + 4e⁻;正極 O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻;總反應 2H₂ + O₂ → 2H₂O。
- 優點:能量轉換效率高(>60%)、唯一產物為水無污染、運作安靜、可連續供燃料。
- 缺點:H₂ 易燃易爆難安全儲存、需貴金屬催化劑(如 Pt)成本高、供應鏈尚未完善。
常見題型
描述含惰性電極化學電池的構造並舉一例
- 構造:兩個惰性電極(如石墨或鉑)分別浸入兩種含不同氧化態離子或氧化劑/還原劑的溶液中,以鹽橋連接。
- 例:Fe²⁺/Fe³⁺ │C ∥ Br₂/Br⁻│C 電池。
- 惰性電極僅提供電子轉移表面,自身不參與反應。
- 總離子反應式:2Fe²⁺ + Br₂ → 2Fe³⁺ + 2Br⁻;Br₂ 為氧化劑、Fe²⁺ 為還原劑。
書寫 Fe²⁺/Fe³⁺│C ∥ MnO₄⁻/Mn²⁺│C 電池的半反應式及觀察
- 負極(氧化):Fe²⁺(aq) → Fe³⁺(aq) + e⁻。
- 正極(還原,酸性條件):MnO₄⁻(aq) + 8H⁺(aq) + 5e⁻ → Mn²⁺(aq) + 4H₂O(l)。
- 總離子反應式:5Fe²⁺ + MnO₄⁻ + 8H⁺ → 5Fe³⁺ + Mn²⁺ + 4H₂O。
- 觀察:負極溶液淺綠色變黃色;正極紫色 (MnO₄⁻) 逐漸褪去變幾近無色 (Mn²⁺)。
認識氫氧燃料電池的操作原理
- 燃料供應:H₂ 連續供入負極,O₂ 連續供入正極,兩者皆為多孔惰性電極(含 Pt 催化劑)。
- 電解質:通常為鹼性 KOH 或酸性聚合物膜,容許離子移動完成電路。
- 反應過程:H₂ 在負極氧化釋出電子,O₂ 在正極獲電子被還原;總反應形成水。
- 特點:燃料連續供應,反應持續進行;將化學能直接轉化為電能,不經熱能損失。
書寫氫氧燃料電池在鹼性電解質下的半反應式及總反應式
- 負極(H₂ 電極,氧化):2H₂(g) + 4OH⁻(aq) → 4H₂O(l) + 4e⁻。
- 正極(O₂ 電極,還原):O₂(g) + 2H₂O(l) + 4e⁻ → 4OH⁻(aq)。
- 總反應式:2H₂(g) + O₂(g) → 2H₂O(l)。
- 電子從負極經外電路流向正極;OH⁻ 於電解質中由正極流向負極以完成電路。
陳述氫氧燃料電池的優點
- 能量轉換效率高(>60%),遠高於一般內燃機(~25%)。
- 唯一產物為水,不排放 CO₂、NOx、SOx 等污染物,對空氣質素無影響。
- 運作過程無機械運動,無噪音及震動,可用於太空任務及醫療器械。
- 只要持續供應燃料即可持續產電,不像乾電池需更換。
陳述氫氧燃料電池的缺點及未普及的原因
- H₂ 極易燃易爆,安全儲存和運輸困難;高壓鋼瓶體積大且重。
- 電極需要昂貴的鉑 (Pt) 催化劑,電池成本高。
- H₂ 目前主要由化石燃料(甲烷重整)製備,過程仍釋放 CO₂;真正綠色氫氣需使用可再生能源電解水。
- 加氫站等基礎設施不足,未能像汽油站般普及。
比較氫氧燃料電池與鋰離子電池的差異
- 燃料供應:燃料電池依賴連續供應 H₂ 和 O₂;鋰離子電池於充電時儲能,放電後需再充電。
- 能量密度:鋰離子電池適合便攜式電子產品;燃料電池適合長時間連續供電(如太空任務)。
- 副產物:燃料電池僅產生水;鋰離子電池無即時副產物但含重金屬廢料問題。
- 成本:燃料電池需貴金屬催化劑成本高;鋰離子價格已隨大規模生產下降,較普及。
評估在汽車使用氫氧燃料電池的利弊
- 優點:零排放(僅排水),可減少市區空氣污染及 CO₂ 排放;能量效率高、續航力長。
- 優點:加氫時間短(約 3–5 分鐘),比電動車充電時間短。
- 缺點:氫氣生產、儲存、運輸成本高且具爆炸風險;加氫站稀少。
- 缺點:電池組含 Pt 催化劑價格昂貴;「綠氫」供應不穩定,目前大部分氫氣來源仍依賴化石燃料。